Химия онлайн
СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Рb-С. Наиб. распространены соед. Pb(IV), имеются отдельные примеры С. с. Рb(Н). Осн. типы соед. Pb(IV): R4Pb, R3PbX, R2PbX2 (X = Hal, псевдогалоген, ОН, OR', OCOR', H и др.), R2PbO, RPb(O)OH и др. По строению С. с. близки к оловоорганическим соединениям. В р-ре R3PbX обычно мономерны, R2PbX2 имеют мостиковую структуру. Повышение координац. числа Рb (обычно до 5 или 6) может происходить благодаря меж- или внутримол. координации. Известны С. с. с координац. числом 8, напр. комплекс Ph2PbX2·4Ру (Ру - пиридин).

С. с. более реакционноспособны, чем соед. со связями Sn—С и Ge—С, что объясняется большим радиусом атома Рb и, следовательно, уменьшением стерич. влияния орг. радикала при переходе от Ge к Рb, а также большей поляризуемостью связи Рb—С.

Соед. типа R4Pb-подвижные, умеренно летучие жидкости (R = Alk, винил, этинил) или кристаллич. в-ва (R = Аr), не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Чувствительны к свету и нагреванию, (С2Н5)4Рb медленно разлагается при комнатной т-ре, (СН3)4Рb более устойчив, но взрывоопасен (используется в виде 80%-ного р-ра в толуоле), Аr4Рb разлагаются в более жестких условиях. Термолиз и фотолиз Alk4Pb протекает с гомолитич. разрывом связи Рb—С. Для R4Pb характерны бимол. р-ции электроф. де-алкилирования (деарилирования) под действием разл. реагентов. Так, при р-ции с На12 и HHal отщепляется орг. радикал и образуются R3PbHal и R2PbHal2; орг. к-ты отщепляют от Alk4Pb один Alk, от Аr4Рb два Аг; при действии Hg(OCOCH3)2 на Аr4Рb происходит ступенчатое отщепление Аr. a-Функциональнозамещенные R4Pb весьма нестабильны, напр.: Ph3PbC(O)OC2H5 разлагается при нормальных условиях до Ph4Pb, Pb, СО и (С2Н5)2СО.

Осн. методы синтеза: алкилирование неорг. соединений Рb, реакция RHal со сплавом Na-Pb, электролиз RMgX на расходующемся Pb-аноде и инертном катоде. Для лаб. синтезов используют взаимод. солей Рb(II) или Pb(IV), чаще ацетатов, с RMgX, RLi или R3A1; для синтеза С. с. с разложением R применяют р-ции RnPbX4-n (X = Hal, ОН и др.) с R'MgX или R'Li, R3PbNa с R'Hal и термич. декарбоксилирование R3PbOCOR'.

Соед. типа RnPbX4_n (X = галоген, псевдогалоген) -кристаллич. в-ва, раств. в орг. р-рителях, нек-рые (R = Alk) раств. в воде. R3PbX (X = CN, NCO, NCS и др.) - стабильные в-ва, галогенопроизводные разлагаются при обычных т-рах и на свету: 2R3PbHal : R4Pb + R2PbHal2; 2R2PbHal2 : R3PbHal + RPbHal3; RPbHal3 : RHal + PbHal2. Образуют нейтр. комплексы со мн. электроно-донорными молекулами [напр., (СН3)3РbС1·ДМФА, Рb2РbС12·2ДМСО]. Щелочной гидролиз RnPbX4_n приводит к соответствующим гидроксидам R3PbOH, оксидам R2PbO или арилплюмбоновым к-там АrРb(О)ОН. Атомы X в R3PbX и R2PbX2 замещаются на атомы металлов Ia и IIa групп периодич. системы, водород (при действии LiAlH4), аллильные (при действии R'MgX или R'Li), алко-ксильные, тиоалкильные, аминогруппы и др.

Свинецорг. галогениды получают деалкилированием R4Pb галогеноводородами в мягких условиях; при р-ции Alk6Pb2 с На12 образуются Alk3PbHal высокой степени чистоты. Свинецорг. псевдогалогениды получают действием соответствующих солей (KCN, AgNCO и др.) на галогениды Рb или к-т на R3PbOH, R2PbO либо ArPb(O)OH.

Соед. со связью Рb— О. Гидроксиды R3PbOH-твердые в-ва, умеренно раств. в орг. р-рителях; Аr3РbОН термически стабильны до 300 °С, Alk3PbOH менее стабильны, напр. при нагревании в вакууме при 50 °С (С2Н5)3РbОН диспропорционирует до (С2Н5)4Рb и (С2Н5)2Рb(ОН)2, при дальнейшем нагревании образуются РbО, этан, этилен, бутан. При действии Na на R3PbOH в бензоле образуются оксиды (R3Pb)2O, при р-ции с НХ-кислотами-R3PbX. Гидроксиды получают щелочным гидролизом R3PbX (X = Hal, OCOR', OR' и др.).

Известны гидроксиды R2Pb(OH)2 (первонач. продукты гидролиза R2PbX2), к-рые легко теряют воду, образуя нерастворимые в обычных р-рителях полимерные оксиды (R2PbO)n. Свежеполученный (С2Н5)2Рb(ОН)2 в отсутствие р-рителей и воздуха разлагается со взрывом.

Из органоплюмбоновых к-т известны АrРb(О)ОН-неплавкие, нерастворимые в орг. р-рителях желтые порошки, легко раств. в минер. и орг. к-тах, с трудом-в щелочах. Получают гидролизом АrРb(ОАс)3 · 6Н2О.

Алкоксиды R3PbOR'- жидкие или твердые в-ва, обычно имеющие полимерную структуру с О-мостиками; с увеличением объема R' склонность к полимеризации уменьшается, напр. R3PbOSiR3-мономерные летучие жидкости. Чувствительны к влаге, легко замещают OR' на X при действии НХ-кислот. Получают азеотропной дегидратацией смеси R3PbOH и ROH, р-цией R3PbX с алкоголятами или транс-алкоголизом: R3PbOR' + R:OH : R3PbOR: + R'OH. Описаны нек-рые чувствительные к влаге пероксиды R3PbOOR', к-рые получают из R3PbX и NaOOR'.

Свинецорг. карбоксилаты RnPb(OCOR')4-n (n = = 1-3) в твердом виде ассоциированы, в р-ре-мономерны, раств. в орг. р-рителях. При действии HHal замещают ацильный остаток на Hal, при щелочном гидролизе (п = 2,3) образуют свинецорг. гидроксиды, при гидролизе ArPb(OCOR')-apилплюмбоновые к-ты. при нагревании R3PbOCOR' диспропорционируют, напр.:

2Н5)3РbОАс : (С2Н5)4Рb + (С2Н5)2Рb(ОАс)2

Получают RnPb(OCOR')4-n (n = 2,3) взаимод. R4Pb с R'COOH, Hg(OCOR')2 или R3PbOH с R'COOH либо R3PbX с R'COOM(M = Na, Ag, HgPh).

Соед. со связями Pb — S, Pb — Se и Pb — Те. Наиб. изучены R3PbSR'. Связь Pb—S стабильна к действию влаги и О2 воздуха, под действием электроф. реагентов (На12, HgX2 и др.) она разрывается.

Соед. со связью Рb — N. Известны плюмбиламины (R3Pb)nNH3-n (n = 1-3), аминоплюмбаны R3PbNR2, а также свинецорг. производные азотистых гетероциклов, сульфонамидов и др. Обычно это твердые в-ва, раств. в апротонных орг. р-рителях, чувствительны к влаге воздуха, легко гидро-лизуются по связи Рb—N, присоединяются по кратным связям, напр.: R3PbN(C2H5)2 + R'NCO : R3PbN(R')CON(C2H5)2.

Соед. со связями Рb — Н. Свинецорг. гидриды R3PbH и R2PbH2, термически неустойчивы (устойчивость возрастает с увеличением объема R), разлагаются на свету и воздухе; присоединяются по двойной связи ненасыщ. соединений при низких т-рах (гидроплюмбирование), напр.: (С4Н9)3РbН + + PhCH=CH2 : (C4H9)3PbCH2CH2Ph. Получают гидриды восстановлением свинецорг. хлоридов LiAlH4 или р-цией обмена с оловоорг. гидридами, напр.: (С4Н9)3РbХ + + R3SnH : (С4Н9)3РbН + R3SnX (X = ОСОСН3, R = С2Н5, Ph).

Соед. со связью Рb — металл. Из элементов IV гр. Рb обладает наим. способностью образовывать связь Рb—Рb. Самая длинная из известных цепочек-(Ph3Pb)4Pb. Наиб. широко изучены R6Pb2. (СН3)6Рb2-нестабильное низкоплавкое желтое в-во, медленно разлагается в темноте и быстро на свету, при термич. разложении в орг. р-рителях дает (СН3)4Рb и Рb; соед. с объемными радикалами более устойчивы. Гекеаорганилдисвинец вступает в хим. р-ции по связи Рb—Рb или Рb—С, напр.: Ph6Pb2 + PhLi : Ph4Pb + + Ph3PbLi.

Описаны С. с. со связями Рb—Р, Рb—As, Pb—Sb [напр., (Ph3Pb)3_nPPh4, (R3Pb)3As и (R3Pb)3Sb], а также со связями Pb—Sn, Pb—Ge, Pb—Li (или Na); последние используют для синтеза других С. с., а также С. с. со связью Рb—переходный металл, напр. [(C2H5)4N] [R3PbM(CO)5] (М = Сr, Mo, W).

В соед. Pb(II) атом Pb имеет sp2-гибридизацию. Из соед. с s-связью Рb—С известен Pb{CH[Si(CH3)3]2}2, твердое в-во, т. пл. 45 °С, на воздухе разлагается. Из соед. с p-связью известны Pb(h-C5H5)2 и его метальное производное, желтые в-ва, раств. в апротонных орг. р-рителях, в газовой фазе и р-ре мономерны, в твердом виде-цепочечные полимеры. Получают р-цией C5H5Na или (C5H5)2Mg, либо их метильных производных соотв. с Pb(NO3)2 или РbХ2 (X = С1, ОСОСН3).

При взаимод. (С5Н5)2Рb с На12 или СН3СООН получают С5Н5РbХ (X = Hal или ОСОСН3)-термостабильные твердые в-ва полимерной структуры с мостиковыми атомами X.

С. с. используют как компоненты катализаторов полимеризации олефинов, этерификации и переэтерификации, компоненты присадок к смазочным маслам на основе кремнийорг. соед., добавки для повышения октанового числа моторных топлив. Осн. применение находит тетраэтилсвинец.

С. с.- высокотоксичны, обладают кумулятивным действием, раздражают кожу и слизистые оболочки.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец, под ред. А.Н.Несмеянова, К.А. Кочешкова, т. 6, М., 1968; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., 1984, с. 202-20; Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 2, № 4, N. Y., 1982, p. 629-80. А. С. Перегудов.

 

Полезные интернет ресурсы:

Health-News.ru Большая медицинская энциклопедия

Health-News.ru Лекарства Фармакологический справочник

Educationspb.ru рефераты справочная информация для учащихся учебники

Gendna.ru Генетика, методы генетики, медицинская генетика

Оptbazastroymat.ru Стройсловарь строительство ремонт полезные советы

YFermer.ru Фермерское хозяйство, сельское хозяйство

 

источник:  "Химическая энциклопедия", изд. "Советская энциклопедия", М., 1988


просмотров: 1655
Search All Amazon* UK* DE* FR* JP* CA* CN* IT* ES* IN* BR* MX
Search All Ebay* AU* AT* BE* CA* FR* DE* IN* IE* IT* MY* NL* PL* SG* ES* CH* UK*
Alumabright Aluminum Cleaner Brightener 128 ounces (1 Gallon)

$4.43
End Date: Sunday Sep-8-2019 20:05:19 PDT
Buy It Now for only: $4.43
|
Steel Wool 12 pad, Super Fine Grade #0000 Rhodes American Final Finish

$37.55
End Date: Sunday Sep-1-2019 9:39:34 PDT
Buy It Now for only: $37.55
|
Nu-Calgon 4291-08 Nu-Brite Condenser Coil Cleaner, 1-Gallon

$18.99
End Date: Monday Sep-16-2019 5:53:14 PDT
Buy It Now for only: $18.99
|
Schaeffer's Citrol Multi Purpose Degreaser (16oz Can) #266

$9.91
End Date: Thursday Aug-29-2019 13:54:23 PDT
Buy It Now for only: $9.91
|
Evapo-Rust, The Original Super Safe Rust Remover, Water-based, Non-Toxic, Bio...

$4.95
End Date: Saturday Aug-24-2019 6:49:04 PDT
Buy It Now for only: $4.95
|
12 Pcs PADS STEEL WOOL Super Fine Grade0000 Metal Window Cleaner Woodwork Finish

$28.99
End Date: Saturday Sep-7-2019 11:07:11 PDT
Buy It Now for only: $28.99
|
Animal Quarters Cleaner Odor Remover CREOLINA Coal Tar Deodorant Six (6) Bottles

$10.99
End Date: Tuesday Sep-3-2019 6:32:04 PDT
Buy It Now for only: $10.99
|
Animal Quarters Cleaner Odor Remover CREOLINA Coal Tar Deodorant 16oz. Bottle

$27.58
End Date: Friday Sep-20-2019 19:32:39 PDT
Buy It Now for only: $27.58
|
Search Results from AllSoft: новости

Сан-Франциско ждет! Вы — Маркус, блестящий хакер, объединяетесь с DedSec, чтобы противостоять ctOS 2.0, системе глобального контроля. Сокрушите ее, это будет взлом века!
Первым покупателям — скидка 250 рублей! Успей купить первым! 


подробнее»
181528

PrintStore Pro — программа для учета расходных материалов и оборудования. Просчитывает запас каждого картриджа в каждом принтере и помогает сформировать заказ на следующий период. Поддерживает учет перезаправок. Учитывает при всех операциях совместимость принтеров и картриджей. Хранит историю всех действий с картриджами и принтерами, позволяет создавать множество отчетов.


подробнее»
123795

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
139103

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
141754

Retouch Pilot — программа для удаления изъянов с фотографий, таких как царапины, мелкие пятна и другие мелкие дефекты, существующие на фото или полученные при сканировании. Вы можете удалять целые объекты, попавшие случайно в кадр, а также инструментом пластика изменять форму и пропорции. Программа позволяет ретушировать изъяны кожи - пятнышки, морщинки и др..


подробнее»
26516

R-Studio — эффективное программное обеспечение, позволяющее восстанавливать данные с жестких дисков, CD, DVD, дискет, USB дисков, ZIP дисков и устройств флеш-памяти.


подробнее»
88115

Сборка электронных каталогов автозапчастей включает в себя грузовые автомобили Европы и Китая. В сборку включена программа Tecdoc, позволяющая подобрать не оригинальные запчасти.


подробнее»
183206

Sound Pilot озвучивает клавиатуру. Каждое прикосновение к клавиатуре рождает звук, который разнообразит процесс набора текста, развлекает и снижает утомляемость.


подробнее»
78205
Search Results from «Озон» Химия
2007 Copyright © GenDNA.ru Мобильная Версия v.2015 | PeterLife и компания
Пользовательское соглашение использование материалов сайта разрешено с активной ссылкой на сайт. Партнёрская программа.
Яндекс.Метрика Яндекс цитирования