Химия онлайн
ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ , внутримол. перициклические реакции, при к-рых образуется новая s-связь между концами линейных молекул или их отдельных линейных участков, представляющих собой сопряженные системы; при этом числоХимическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-3.jpg-связей уменьшается на единицу:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-4.jpg

К Э. р. относят также обратный процесс раскрытия цикла с разрывомХимическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-5.jpg-связи и образованием сопряженной системы, напр.:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-6.jpg

Существует два стереохимически разл. пути Э. р.- конротаторный и дисротаторный (см. Вудворда-Хофмана правила).
Простейшая Э. р.- раскрытие циклопропанового кольца с образованием аллильного катиона (2Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-7.jpg-электронная система), осуществляющееся в условиях сольволиза дисротаторным путем:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-8.jpg

Если трехчленный цикл входит в бициклич. систему, то его раскрытие зависит от размера второго цикла и положения уходящей группы относительно плоскости трехчленного цикла. Для эндо-производных сольволиз протекает быстрее, чем для экзо-изомеров (в случае моноциклич. циклопропанов этот эффект выражен слабее).
Подробно изучена Э. р. превращения циклобутена в 1,3-бутадиен (4Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-9.jpg-электронная система), проходящая в условиях термолиза по конротаторному механизму. реакция высокостереоспецифична: из цис-3,4-диметилциклобутенов получают только цис, транс-диены, а из транс-изомеров - только транс, транс-диены:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-10.jpg

В случае бициклобугенов, в соответствии с правилами Вудворда-Хофмана, конротаторное раскрытие колец должно приводить к стерически напряженным цис, транс-циклодиенам, содержащим транс-сочлененную двойную связь. Поэтому для бициклоалкенов при пХимическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-11.jpg4 предпочтителен запрещенный механизм раскрытия, приводящий к цис, цис-циклодиенам.

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-12.jpg

Фотохим. взаимопревращения бутадиенов и циклобутенов протекают по дисротаторному механизму.
В Э. р. участвуют другие 4Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-13.jpg-электронные системы, напр. трехчленные циклы, содержащие гетероатом с неподеленной электронной парой; раскрытие кольца для этих систем протекает в термич. условиях по конротаторному механизму.
Термич. дисротаторная циклизация транс, цис, транс-2,4,6-октатриена (6Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-14.jpg-электронная система) приводит почти исключительно к цис-5,6-диметил-1,3-циклогексадиену; фотохим. циклизация протекает конротаторно с образованием транс-изомера:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-15.jpg

Циклич. триеновые системы в условиях термич. Э. р. находятся в равновесии с бициклич. продуктом, при этом чем более напряжена структура бициклич. соед. (т. е., чем меньше п), тем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону моноциклич. структуры:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-16.jpg

Э. р. с участием 8Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-17.jpg-электронных систем протекают при нагревании по конротаторному механизму, напр.:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6038-18.jpg

Термин Э. р. введен Р. Вудвордом и Р. Хофманом в 1969.

Лит.: Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971; Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976; Пирсон Р., Правила симметрии в химических реакциях, пер. с англ., М., 1979.

М. Е. Клецкий.

 

Полезные интернет ресурсы:

Health-News.ru Большая медицинская энциклопедия

Health-News.ru Лекарства Фармакологический справочник

Educationspb.ru рефераты справочная информация для учащихся учебники

Gendna.ru Генетика, методы генетики, медицинская генетика

Оptbazastroymat.ru Стройсловарь строительство ремонт полезные советы

YFermer.ru Фермерское хозяйство, сельское хозяйство

 

источник:  "Химическая энциклопедия", изд. "Советская энциклопедия", М., 1988


просмотров: 977
Search Results from Ebay.US* DE* FR* UK
DE-OX-ID / DEOXID Premium Electronic Contact Cleaner Spray, The Best!

$23.64
End Date: Saturday Jul-1-2017 8:59:54 PDT
Buy It Now for only: $23.64
|
Gojo Fast Wipes Hand Cleaning Towels Pail 130 Towels

$19.77
End Date: Monday Jul-24-2017 7:33:49 PDT
Buy It Now for only: $19.77
|
Gojo 4.5 lb. Lemon Pumice Hand Soap, 915

$12.49
End Date: Sunday Jul-2-2017 9:55:27 PDT
Buy It Now for only: $12.49
|
ANIMAL QUARTERS CREOLINA Odor Remover Coal Tar Deodorant 16oz.Bottles 2-Pack

$14.42
End Date: Wednesday Jun-28-2017 21:18:53 PDT
Buy It Now for only: $14.42
|
Renown REN02842-MS Spray Buff,1 Quart NEW

$13.99
End Date: Thursday Jul-20-2017 10:43:19 PDT
Buy It Now for only: $13.99
|
MG Chemicals 408A-125ML Rubber Renue 125 ml Liquid Bottle NEW!!!

$234.88
End Date: Sunday Jul-23-2017 18:49:39 PDT
Buy It Now for only: $234.88
|
LPS 00305 LPS 3(R) Premier Rust Inhibitor, 5gal

$39.99
End Date: Thursday Jun-29-2017 21:35:42 PDT
Buy It Now for only: $39.99
|
Cherry Wet Wax - Premium Soft Paste Polymer Sealant & Carnauba Wax (1 Gallon)

$9.92
End Date: Wednesday Jul-19-2017 9:02:30 PDT
Buy It Now for only: $9.92
|
Search Results from AllSoft: новости

Сан-Франциско ждет! Вы — Маркус, блестящий хакер, объединяетесь с DedSec, чтобы противостоять ctOS 2.0, системе глобального контроля. Сокрушите ее, это будет взлом века!
Первым покупателям — скидка 250 рублей! Успей купить первым! 


подробнее»
181528

PrintStore Pro — программа для учета расходных материалов и оборудования. Просчитывает запас каждого картриджа в каждом принтере и помогает сформировать заказ на следующий период. Поддерживает учет перезаправок. Учитывает при всех операциях совместимость принтеров и картриджей. Хранит историю всех действий с картриджами и принтерами, позволяет создавать множество отчетов.


подробнее»
123795

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
139103

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
141754

Retouch Pilot — программа для удаления изъянов с фотографий, таких как царапины, мелкие пятна и другие мелкие дефекты, существующие на фото или полученные при сканировании. Вы можете удалять целые объекты, попавшие случайно в кадр, а также инструментом пластика изменять форму и пропорции. Программа позволяет ретушировать изъяны кожи - пятнышки, морщинки и др..


подробнее»
26516

R-Studio — эффективное программное обеспечение, позволяющее восстанавливать данные с жестких дисков, CD, DVD, дискет, USB дисков, ZIP дисков и устройств флеш-памяти.


подробнее»
88115

Сборка электронных каталогов автозапчастей включает в себя грузовые автомобили Европы и Китая. В сборку включена программа Tecdoc, позволяющая подобрать не оригинальные запчасти.


подробнее»
183206

Sound Pilot озвучивает клавиатуру. Каждое прикосновение к клавиатуре рождает звук, который разнообразит процесс набора текста, развлекает и снижает утомляемость.


подробнее»
78205
Search Results from «Озон» Химия
 
О. С. Габриелян, И. Г. Остроумов Химия
Химия
На современном уровне изложены теоретические основы химии, рассмотрены вопросы химии элементов (неметаллов и металлов), строение и свойства разных классов органических соединений. Приведены контрольные вопросы и задачи, примеры решения задач. Даны рекомендации по выполнению лабораторных опытов и практических работ по всем разделам неорганической и органической химии.

Для студентов учреждений среднего профессионального образования....

Цена:
1119 руб

А. В. Суворов, А. Б. Никольский Общая и неорганическая химия. Учебник. В 2 томах. Том 1
Общая и неорганическая химия. Учебник. В 2 томах. Том 1

В учебнике нового типа, рассчитанном прежде всего на формирование химического мышления студентов, системно и точно, и в то же время ясно и доступно изложен огромный объем современных общехимических знаний.
На современном уровне рассмотрено учение о химическом процессе с акцентом на катализ и механизм реакций. Прослежена взаимосвязь между электронным строением и химическим поведением веществ, равное внимание уделено химии элементов главных и дополнительных групп. Логичность и популярность изложения материала, оригинальность контрольных вопросов, доступность иллюстраций способствуют усвоению химических знаний и развитию научного мышления.
Учебник состоит из двух томов. Первый том посвящен общехимическим законам, в нем раскрываются вопросы строения вещества, химических систем, учения о химическом процессе, растворы электролитов. Второй том содержит описание свойств химических элементов и их соединений.
Соответствует актуальным требованиям Федерального государственного образовательного стандарта высшего образования.

Предназначен для студентов вузов, учащихся средних специальных учебных заведений, старшеклассников, а также для самостоятельного изучения основ химии.

...

Цена:
739 руб

 Химия в университетах России: путь в полтора столетия
Химия в университетах России: путь в полтора столетия
Представлены уникальные материалы, раскрывающие историю химических лабораторий и кафедр ведущих российских университетов, ряда других высших учебных заведений. Дает широкую панораму развития химического образования и науки в России во второй половине XVIII и в XIX столетиях. Книга впервые опубликована к 150-летию основания М.В.Ломоносовым первой химической лаборатории (1748). Настоящее репринтное издание дополнено предисловием, подготовленным к 250-летию основания МГУ им. М.В.Ломоносова.

Для студентов высших учебных заведений, получающих образование в области химии и химических технологий. Может использоваться при подготовке аспирантов в области истории и философии науки. Представляет интерес для науковедов и историков науки....

Цена:
414 руб

Ш. Бакстон, С. Робертс Введение в стереохимию органических соединений Guide to Organic Stereochemistry
Введение в стереохимию органических соединений
Учебное издание, написанное английскими авторами, посвящено одной из важнейших областей современной органической химии. Изложение построено по принципу от простого к сложному. Сначала даны определения основных понятий (конформер, изомер, хиральность, асимметрический центр), проанализированы формы простых молекул (на базе концепции гибридизации), подробно изложена номенклатура хиральных соединений и определены условия, при которых молекула хиральна (точечная и аксиальная хиральность). Кратко рассмотрены физико-химические методы (спектроскопия ЯМР, хроматография, исследование оптической активности и дисперсии оптического вращения, аномальное рассеяние рентгеновских лучей), позволяющие определить соотношение стереоизомеров в смеси, разделить их и идентифицировать индивидуальные изомеры. Подробно разобраны стереохимические особенности химических реакций различных типов, в том числе реакций карбонильных соединений, реакций, приводящих к образованию алкенов, и реакций самих алкенов, реакций циклизации. В заключительных главах подняты более сложные проблемы, в частности стереохимия природных и синтетических полимеров и асимметрический синтез.

Для студентов любого уровня, аспирантов и преподавателей химических факультетов университетов и вузов....

Цена:
319 руб

А. Л. Новокшанова Лабораторный практикум по органической, биологической и физколлоидной химии
Лабораторный практикум по органической, биологической и физколлоидной химии
В практикуме изложены методы разделения и очистки органических соединений, проанализирована работа с оксисоединениями, оксосоединениями, карбоновыми кислотами, липидами, углеводами, аминокислотами, белками, ферментами, витаминами и другими важными элементами.

Данное пособие предназначено для студентов, обучающихся по специальности "Зоотехния". Также оно может быть полезно практикующим специалистам....

Цена:
429 руб

Ю. Я. Харитонов, В. Ю. Григорьева Аналитическая химия. Практикум
Аналитическая химия. Практикум
В учебном пособии представлены материалы по качественному химическому анализу катионов, анионов, их смесей, индивидуальных веществ и их смесей.

Издание предназначено для студентов высших учебных заведений, обучающихся по фармацевтическим, химическим и другим специальностям, предусматривающим освоение курса аналитической химии....

Цена:
799 руб

И. А. Пресс Основы общей химии для самостоятельного изучения
Основы общей химии для самостоятельного изучения
В учебном пособии изложены теоретические основы современной химии. Учебный материал модульно структурирован. Раздел "Строение вещества" охватывает такие модули, как "Строение атома", "Периодическая система Д.И.Менделеева", "Химическая связь и строение молекул". В разделе "Превращение вещества" обсуждаются закономерности протекания химических реакций (модули "Химическая термодинамика", "Химическая кинетика", "Химическоеравновесие", "Растворы", "Окислительно-восстановительные реакции", "Электрохимия .
Содержание и методическое решение учебного пособия нацелены на самостоятельную работу по изучению учебной дисциплины "Химия", преподаваемой в высших учебных заведениях студентам, обучающимся по нехимическим специальностям и направлениям подготовки. Представлено большое количество материалов для самостоятельной учебной работы и самоконтроля. Приведены решения типичных задач и тестовых заданий.

Настоящее издание предназначено для студентов высших учебных заведений, изучающих дисциплины химического цикла, прежде всего студентов, совмещающих работу и учебу, обучающихся без отрыва от своей профессиональной деятельности. Учебное пособие разработано с учетом специфики обучения взрослых. Учтена возможность дефицита времени и недостаточно высокого уровня довузовской подготовки....

Цена:
2219 руб

В. Н. Сергеев Курс коллоидной химии для медицинских вузов
Курс коллоидной химии для медицинских вузов
В книге изложены основы физико-химии поверхностных явлений, дисперсных систем и высокомолекулярных соединений. Дисперсные системы и высокомолекулярные соединения рассматриваются в соответствии с классификацией по агрегатному состоянию, степени дисперсности, происхождению, механизму образования и т.д. Книга содержит многовариантные обучающие задачи и упражнения, для части которых приведены образцы решений, а также список обозначений, терминологический словарь и приложения.

Для студентов медицинских вузов всех специальностей....

Цена:
509 руб

Т. Н. Захарова, Н. А. Головлева Органическая химия
Органическая химия
Изложен курс органической химии в соответствии с программой для химических и химико-технологических специальностей учреждений среднего профессионального образования. Материал систематизирован по классам органических соединений. Рассмотрены реакции различного типа и их механизмы. Описаны наиболее важные соединения, используемые в различных областях народного хозяйства. Приведены вещества и реакции, составляющие основу важных процессов промышленного органического синтеза.
Учебник может быть использован при изучении общепрофессиональной дисциплины "Органическая химия" в соответствии с ФГОС СПО для группы специальностей 240000 "Химическая и биотехнологии".

Для студентов учреждений среднего профессионального образования, обучающихся по химическим и химико-технологическим специальностям....

Цена:
1778 руб

В. А. Попков, С. А. Пузаков Общая химия
Общая химия
Учебник посвящен изложению избранных разделов неорганической, аналитической, физической и коллоидной химии, оказывающих существенное влияние на формирование естественнонаучного стиля мышления специалистов медицинского профиля. Каждый раздел учебника вооружает студентов медицинского вуза знаниями, которые им необходимы при рассмотрении физико-химической сущности и механизма процессов, происходящих в организме человека на молекулярном и клеточном уровнях. Учебник содержит иллюстрации и примеры медико-биологического характера.

Учебник предназначен для студентов, обучающихся по специальностям: 040100- лечебное дело; 040200 - педиатрия; 040300 -медико-профилактическое дело; 040400 - стоматология....

Цена:
1819 руб



2007 Copyright © GenDNA.ru Мобильная Версия v.2015 | PeterLife и компания
использование материалов сайта разрешено с активной ссылкой на сайт
Яндекс.Метрика Яндекс цитирования