Химия онлайн
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ИМПЕДАНС

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ИМПЕДАНС , сопротивление электрохим. системы протекающему через нее переменному току. Если к системе приложено переменное напряжение, изменяющееся по гармонич. закону и имеющее малую амплитуду, то через систему идет ток синусоидальной формы, как правило, опережающий питающее напряжение по фазе. Электрич. импеданс системы Z представляет собой коэффициент в алгебраич. ур-нии, связывающем ток и питающее напряжение; эта величина выражается комплексным числом.
Наиб. часто Э. и. системы моделируется пассивной электрич. цепью в виде последовательно соединенных сопротивления Rs и емкости Cs. Активное сопротивление отражает влияние электрич. сопротивления электролита, замедленность переноса заряда через границу электрод-р-р, замедленность диффузии электрохимически активных в-в. Емкостное сопротивление отражает емкость двойного электрич. слоя, диффузию присутствующих в р-ре ПАВ, их адсорбцию (десорбцию) на электроде. При этом

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6037-11.jpg

(Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6037-12.jpg- частота питающего напряжения; i - мнимая единица). Импеданс Z как ф-ция iw является дифференцируемой величиной (это означает, что сопротивление электрохим. цепи Rs и ее емкость Cs связаны между собой интегральными соотношениями Крамерса-Кронига).
Представление об импедансе как о коэффициент связи между двумя величинами, гармонически изменяющимися во времени с частотой со, повсеместно принято в науке и технике. Одну из изменяющихся величин условно наз. входной величиной или возмущением, другую - выходной величиной или откликом. В рамках термодинамики необратимых процессов входные величины отождествляют, как правило, с обобщенными термодинамич. силами, выходные - с термодинамич. потоками и используют соотношения взаимности Онсагера. В электрохим. системах роль обобщенной силы играет потенциал электрода, роль потока - электрич. ток (т. наз. фарадеевский импеданс). Существуют и другие Э. и.: фотоэлектрохимический (входная величина - световой поток, выходная - электрич. ток), метод электроотражения (входная величина - потенциал электрода, выходная - модуляция светового потока), лазерного импульса (входная величина - теплота, выходная - кол-во электричества или потенциал электрода) и др. Многочисленные релаксационные методы объединяют термином "импедансная электрохим. спектроскопия".

Фарадеевский импеданс. Измерения Э. и. и его зависимость от частоты переменного тока позволяют исследовать разл. св-ва электрохим. ячейки. Один из способов состоит в том, что процесс в ячейке моделируют эквивалентными электрич. схемами. Напр., протекающий на электродах окислительно-восстановительный процесс в отсутствие заметной адсорбции электрохимически активных в-в моделируется т. наз. схемой Рэндлса-Эршлера (рис. я). Чисто активное сопротивление Rctописывает замедленность собственно электрохим. стадии (сопротивление переноса заряда). Если п -число участвующих в электродном процессе электронов, iоб -ток обмена (см. Ток обмена), а площадь электрода равна единице, то Rct = RT/nFio6 (Т - абс. т-ра; R - газовая постоянная; F - число Фарадея). Емкость двойного электрич. слоя моделируется шунтирующей емкостью CDL, не зависящей от частоты тока (до частотХимическая энциклопедия Советская энциклопедия 6037-14.jpg106 Гц). Диффузия реагирующих частиц к электроду и отвод продуктов р-ции от электрода в р-р моделируют т. наз. диффузионным импедансом, или импедансом Варбурга W - электрич. цепью со сдвигом фаз между током и напряжением в 45°. Если с0 - концентрация электрохимически активного в-ва в р-ре, D - коэффициент диффузии, а площадь электрода равна единице, то

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6037-15.jpg

В условиях присутствия в электролите ПАВ процесс в ячейке моделируется схемой Фрумкина-Мелик-Гайказяна (рис., б). Адсорбционная емкость Са дополняет высокочастотную емкость электродного процесса СHF, активное сопротивление Ra описывает замедленность собственно адсорбц. процесса, импеданс Варбурга Wa отвечает диффузии ПАВ к электроду.

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 6037-13.jpg

Эквивалентные электрические схемы Рэндлса-Эршлера (а) и Фрумкина-Мелик-Гайказяна (б): CDL - емкость двойного электрич. слоя; W и Wa - импедансы Варбурга; Rct и Ra - чисто активные сопротивления; CHF - высокочастотная емкость электрода; Са - адсорбционная емкость.

Если электродный процесс осложнен предшествующей или последующей хим. р-цией в приэлектродных слоях электролита, в эквивалентных схемах появляется т. наз. импеданс Геришера. Нелинейные св-ва электрохим. системы, вызывающие появление сигналов второго порядка малости, учитываются в фарадеевского выпрямления методе.
Практич. измерения Э. и. осуществляют с помощью мостов переменного тока или приборов с фазочувствит. системой (см. Импедансный метод). Появление экспериментальный техники на основе корреляционных способов обработки сигнала сделало метод Э. и. одним из наиб. точных, а широкая область возможных для применения частот (от 10-3 до 105 Гц) придала ему необычайную гибкость.
Э. и. широко используют для изучения фундам. проблем электрохим. кинетики и термодинамики, для исследования процессов в химических источниках тока (в т. ч. в топливных элементах), расплавах, твердых электролитах, электрохим. сенсорах, электрохим. преобразователях информации, при электродиффузионной диагностике гидродинамич. течений, в электроаналит. методах и во мн. смежных областях, включая биол. и мед. исследования.

Лит.: Дамаскин Б.Б., Принципы современных методов изучения электрохимических реакций, М., 1965; Электрохимический импеданс, М., 1991; Proceedings of the first international symposium on electrochemical impedance spectroscopy, Oxf., 1990.

Б.М. Графов.

 

Полезные интернет ресурсы:

Health-News.ru Большая медицинская энциклопедия

Health-News.ru Лекарства Фармакологический справочник

Educationspb.ru рефераты справочная информация для учащихся учебники

Gendna.ru Генетика, методы генетики, медицинская генетика

Оptbazastroymat.ru Стройсловарь строительство ремонт полезные советы

YFermer.ru Фермерское хозяйство, сельское хозяйство

 

источник:  "Химическая энциклопедия", изд. "Советская энциклопедия", М., 1988


просмотров: 1636
Search All Amazon* UK* DE* FR* JP* CA* CN* IT* ES* IN* BR* MX
Search All Ebay* AU* AT* BE* CA* FR* DE* IN* IE* IT* MY* NL* PL* SG* ES* CH* UK*
Alumabright Aluminum Cleaner Brightener 128 ounces (1 Gallon)

$4.43
End Date: Sunday Sep-8-2019 20:05:19 PDT
Buy It Now for only: $4.43
|
Steel Wool 12 pad, Super Fine Grade #0000 Rhodes American Final Finish

$37.55
End Date: Sunday Sep-1-2019 9:39:34 PDT
Buy It Now for only: $37.55
|
Nu-Calgon 4291-08 Nu-Brite Condenser Coil Cleaner, 1-Gallon

$18.99
End Date: Monday Sep-16-2019 5:53:14 PDT
Buy It Now for only: $18.99
|
Schaeffer's Citrol Multi Purpose Degreaser (16oz Can) #266

$9.91
End Date: Thursday Aug-29-2019 13:54:23 PDT
Buy It Now for only: $9.91
|
Evapo-Rust, The Original Super Safe Rust Remover, Water-based, Non-Toxic, Bio...

$4.95
End Date: Saturday Aug-24-2019 6:49:04 PDT
Buy It Now for only: $4.95
|
12 Pcs PADS STEEL WOOL Super Fine Grade0000 Metal Window Cleaner Woodwork Finish

$28.99
End Date: Saturday Sep-7-2019 11:07:11 PDT
Buy It Now for only: $28.99
|
Animal Quarters Cleaner Odor Remover CREOLINA Coal Tar Deodorant Six (6) Bottles

$10.99
End Date: Tuesday Sep-3-2019 6:32:04 PDT
Buy It Now for only: $10.99
|
Animal Quarters Cleaner Odor Remover CREOLINA Coal Tar Deodorant 16oz. Bottle

$27.58
End Date: Friday Sep-20-2019 19:32:39 PDT
Buy It Now for only: $27.58
|
Search Results from AllSoft: новости

Сан-Франциско ждет! Вы — Маркус, блестящий хакер, объединяетесь с DedSec, чтобы противостоять ctOS 2.0, системе глобального контроля. Сокрушите ее, это будет взлом века!
Первым покупателям — скидка 250 рублей! Успей купить первым! 


подробнее»
181528

PrintStore Pro — программа для учета расходных материалов и оборудования. Просчитывает запас каждого картриджа в каждом принтере и помогает сформировать заказ на следующий период. Поддерживает учет перезаправок. Учитывает при всех операциях совместимость принтеров и картриджей. Хранит историю всех действий с картриджами и принтерами, позволяет создавать множество отчетов.


подробнее»
123795

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
139103

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
141754

Retouch Pilot — программа для удаления изъянов с фотографий, таких как царапины, мелкие пятна и другие мелкие дефекты, существующие на фото или полученные при сканировании. Вы можете удалять целые объекты, попавшие случайно в кадр, а также инструментом пластика изменять форму и пропорции. Программа позволяет ретушировать изъяны кожи - пятнышки, морщинки и др..


подробнее»
26516

R-Studio — эффективное программное обеспечение, позволяющее восстанавливать данные с жестких дисков, CD, DVD, дискет, USB дисков, ZIP дисков и устройств флеш-памяти.


подробнее»
88115

Сборка электронных каталогов автозапчастей включает в себя грузовые автомобили Европы и Китая. В сборку включена программа Tecdoc, позволяющая подобрать не оригинальные запчасти.


подробнее»
183206

Sound Pilot озвучивает клавиатуру. Каждое прикосновение к клавиатуре рождает звук, который разнообразит процесс набора текста, развлекает и снижает утомляемость.


подробнее»
78205
Search Results from «Озон» Химия
2007 Copyright © GenDNA.ru Мобильная Версия v.2015 | PeterLife и компания
Пользовательское соглашение использование материалов сайта разрешено с активной ссылкой на сайт. Партнёрская программа.
Яндекс.Метрика Яндекс цитирования