Химия онлайн
ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ . 1) Перегруппировка a-га-логенкетонов в карбоновые к-ты, их эфиры или амиды при действии оснований - соотв. щелочей, алкоголятов или аминов (наз. также перегруппировкой Фаворского):

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-12.jpg

Обычно галогенкетон смешивают с конц. р-ром основания (напр., в спирте) или с суспензией основания в р-рителе (этаноле, эфире, толуоле) при т-ре от -20 до +30 0C. Реакц. смесь выдерживают 10-30 мин (в случае низкореакционно-способных кетонов - 2-4 ч при нагревании). Выходы 30-70%.

В классич. варианте перегруппировки радикал R содержит атом H у Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-13.jpg-атома С. В отсутствие Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-14.jpg-H-атома реакция обычно идет в сравнительно жестких условиях (напр., при кипячении с NaOH в толуоле) и наз. квазиперегруппировкой Фаворского.

Перегруппировка циклич. кетонов протекает с сужением цикла, напр.:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-15.jpg

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-16.jpg -Дигалогенкетоны и Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-17.jpg -дигалогенкетоны, содержащие Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-18.jpg-H-атомы* в условиях Ф. р. образуют одну и ту же Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-19.jpg -ненасыщ. к-ту (или ее производное); тригалогенкетоны -галогензамещ. ненасыщ. к-ты, напр.:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-20.jpg

Осн. побочные продукты - эпоксиэфиры ф-лы I, образующиеся из них гидроксикетали и Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-21.jpg -гидроксикетоны, продукты расщепления связей С — С или замещения атома Hal на группы ОН, OR или NR2, а также винилкетоны.

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-22.jpg

Механизм классич. перегруппировки включает образование на промежуточный стадии циклопропанона (BH - основание):

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-23.jpg

Циклопропаноны во мн. случаях (напр., при R, R: = трет-С4Н9)удается выделить. Полученные др. способами циклопропаноны дают продукты перегруппировки при действии на них CH3ONa и др. сильных оснований.

Квазиперегруппировка Фаворского протекает по т. наз. семибензильному механизму:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-24.jpg

Известны случаи, когда семибензильный механизм реализуется и для кетонов с Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-25.jpgH-атомом (напр., для a-галогенциклобу-танонов). Видимо, в отдельных случаях в зависимости от условий может преобладать либо первый, либо второй механизм.

Оба механизма (за исключением варианта с образованием промежуточный соед. II) предполагают обращение конфигурации при Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-26.jpg-C-атоме, у к-рого мигрирующая группа замещает атом галогена.

Превращения, аналогичные этой перегруппировке, претерпевают под действием оснований амидыХимическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-27.jpg-галогенкарбоновых к-т, Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-28.jpgгалогеналкилсульфамиды, Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-29.jpg-галогеналкилсульфоны, Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-30.jpg -гидроксикетоны и Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-31.jpg-эпоксикетоны, напр.:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-32.jpg

Р-цию используют в препаративной практике для получения циклич. кетонов и высокозамещ. (у Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-33.jpg-С-атома) карбоно-вых к-т, в синтезе сложных прир. в-в (напр., стероидов).

реакция открыта A. E. Фаворским в 1894.

Лит.: Кенде Э., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, M., 1965, с. 267-326; Ахрем А. А. [и др.], "Успехи химии", 1970, т. 39, в. 9, с. 1560-90; Mарч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1988, с. 1426.

2) Получение ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленовых углеводородов к карбонильным соединениям в присутствии оснований:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-34.jpg

В р-цию вступают алициклич. кетоны и нек-рые альдегиды. В ряду ацетиленов чаще используют незамещ. ацетилен и винилацетилен. Обычно р-цию проводят с суспензией KOH или NaNH2 в р-рителе (эфире, бензоле, ДМФА и др.) при т-ре от -70 до +40 С, давлении 0,4-0,9 МПа и большом избытке ацетилена (вместо ацетилена можно использовать CaC2 в присутствии KOH). Образовавшиеся алкоголяты обрабатывают H2O. Выходы 40-60%.

Осн. побочные продукты - смолы и ацетиленовые 1,4-ди-олы. Последние становятся осн. продуктом при использовании небольшого избытка ацетилена и т-ре ок. 20 0C:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-35.jpg

Считается, что механизм р-ции включает образование аце-тиленида, к-рый присоединяется к карбонильному соед. с образованием алкоголята ацетиленового спирта.

Р-цию используют в синтезе виниловых спиртов, диенов, разл. алициклич. и гетероциклич. соединений.

реакция открыта A. E. Фаворским в 1905.

Лит.: Котляревский И.Л., Швар цберг M. С., Фишер Л.Б., Реакции ацетиленовых соединений, Новосиб., 1967, с. 5-170; Михайловский Д.И. [и др.], "Ж. орган, химии", 1974, т. 10, в. 2, с. 188-91; Кондратьева Л. А. [и др.], там же, 1976, т. 12, в. 5, с. 940-44.

3) Изомеризация ацетиленовых углеводородов при нагревании в присуг. оснований:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-36.jpg

В = NaOH, KOH, Na, K2CO3

Направление р-ции существенно зависит от условий и строения исходного ацетилена. Напр., нагревание со спиртовой щелочью приводит к перемещению тройной связи в середину цепи, а нагревание с Na - к образованию ацетиле-нидов:

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-37.jpg

Химическая энциклопедия Советская энциклопедия 5010-38.jpg

Наличие в молекуле Ar, R2N или группы COOH обычно облегчает изомеризацию (напр., достаточно использование K2CO3 при 40-90 0C или Na при 20 0C). Однозамещенные ацетилены с втор-алкильными радикалами изомеризуются в аллены (промежуточный продукты Ф. р.; образуются во всех случаях в преобладающем кол-ве при понижении т-ры р-ции); соед. с трет-алкильными радикалами не изомеризуются.

Изомеризация - результат дважды реализующейся прото-тропной аллильной перегруппировки.

Перегруппировка открыта A. E. Фаворским в 1887.

Лит.: Темникова Т.Н., Курс теоретических основ органической химии, 2 изд., Л., 1962, с. 529-32; Wartanjan S. А., Badanjan S. О., "Angew. Chern.", 1963, Bd 75, S. 1034. Г. И. Дрозд.

 

Полезные интернет ресурсы:

Health-News.ru Большая медицинская энциклопедия

Health-News.ru Лекарства Фармакологический справочник

Educationspb.ru рефераты справочная информация для учащихся учебники

Gendna.ru Генетика, методы генетики, медицинская генетика

Оptbazastroymat.ru Стройсловарь строительство ремонт полезные советы

YFermer.ru Фермерское хозяйство, сельское хозяйство

 

источник:  "Химическая энциклопедия", изд. "Советская энциклопедия", М., 1988


просмотров: 1953
Search All Amazon* UK* DE* FR* JP* CA* CN* IT* ES* IN* BR* MX
Search All Ebay* AU* AT* BE* CA* FR* DE* IN* IE* IT* MY* NL* PL* SG* ES* CH* UK*
Magic Goo Gone Citrus Solvent 8 oz Bottle 2087 Removes Gum Grease and Tar

$3.15
End Date: Wednesday Sep-12-2018 13:32:56 PDT
Buy It Now for only: $3.15
|
16 pack - HOMAX brand (1 Bag) (16 Pads) #0000 (0000) SUPER FINE Steel Wool

$28.95
End Date: Tuesday Aug-21-2018 10:47:16 PDT
Buy It Now for only: $28.95
|
Starbrite Aluminum Cleaner Restorer 64 fl oz 87764 Pontoon Boat Canoe Cleaning

$21.99
End Date: Thursday Sep-13-2018 13:47:30 PDT
Buy It Now for only: $21.99
|
Aluminum Cleaner Brightener 128 ounces (1 Gallon)

$72.00
End Date: Wednesday Aug-22-2018 13:38:10 PDT
Buy It Now for only: $72.00
|
Diversey SIGNATURE UHS Floor Finish 5104950 5gal Box Ultra High Speed Finsh

$10.29
End Date: Sunday Aug-19-2018 21:15:42 PDT
Buy It Now for only: $10.29
|
CREOLINA DEODORANT -CLEANER-DESINFECTANT 16OZ

$64.99
End Date: Saturday Aug-18-2018 12:23:34 PDT
Buy It Now for only: $64.99
|
Schaeffer's Citrol 266-1 gallon Multi-purpose Degreaser & Cleaner - Citrus Smell

$5.75
End Date: Wednesday Aug-15-2018 11:44:35 PDT
Buy It Now for only: $5.75
|
New RCA DiscWasher RD1046 D4+ Vinyl Record Care Refill Fluid 1.25 oz. (Wet)

$5.49
End Date: Friday Sep-7-2018 19:40:19 PDT
Buy It Now for only: $5.49
|
Search Results from AllSoft: новости

Сан-Франциско ждет! Вы — Маркус, блестящий хакер, объединяетесь с DedSec, чтобы противостоять ctOS 2.0, системе глобального контроля. Сокрушите ее, это будет взлом века!
Первым покупателям — скидка 250 рублей! Успей купить первым! 


подробнее»
181528

PrintStore Pro — программа для учета расходных материалов и оборудования. Просчитывает запас каждого картриджа в каждом принтере и помогает сформировать заказ на следующий период. Поддерживает учет перезаправок. Учитывает при всех операциях совместимость принтеров и картриджей. Хранит историю всех действий с картриджами и принтерами, позволяет создавать множество отчетов.


подробнее»
123795

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
139103

Fax Voip T38 Fax & Voice — факс и автоответчик для вашей SIP/H.323/ISDN сети. Виртуальные голосовые факс модемы. Поддержка T.38, Fax поверх G.711 и CAPI факс. Одновременные SIP регистрации, маршрутизация вызовов, цветные факсы. Совместимость со стандартными факс программами. Fax Voip принтер, Консоль Fax Voip для управления факсами. Сохранение входящих факсов в TIFF/PDF/SFF файлы. Маршрутизация входящих факсов: E-mail, Сохранить в папке, Печать. Факс по запросу. Отправка факса через e-mail (Почта-на-факс) и получение факсов на e-mail (Факс-на-почту).


подробнее»
141754

Retouch Pilot — программа для удаления изъянов с фотографий, таких как царапины, мелкие пятна и другие мелкие дефекты, существующие на фото или полученные при сканировании. Вы можете удалять целые объекты, попавшие случайно в кадр, а также инструментом пластика изменять форму и пропорции. Программа позволяет ретушировать изъяны кожи - пятнышки, морщинки и др..


подробнее»
26516

R-Studio — эффективное программное обеспечение, позволяющее восстанавливать данные с жестких дисков, CD, DVD, дискет, USB дисков, ZIP дисков и устройств флеш-памяти.


подробнее»
88115

Сборка электронных каталогов автозапчастей включает в себя грузовые автомобили Европы и Китая. В сборку включена программа Tecdoc, позволяющая подобрать не оригинальные запчасти.


подробнее»
183206

Sound Pilot озвучивает клавиатуру. Каждое прикосновение к клавиатуре рождает звук, который разнообразит процесс набора текста, развлекает и снижает утомляемость.


подробнее»
78205
Search Results from «Озон» Химия
 
Тосио Хасэгава, Хироюки Макино Занимательная химия. Органическая химия Manga Guide: Organic Chemistry
Занимательная химия. Органическая химия

Простой, последовательный, наглядный и необременительный путь изучения органической химии! Читай комиксы манга и становись отличником! Чтобы изучать органическую химию, нужно иметь базовые знания об атомах и молекулах. Если вы знаете про органические соединения из каких атомов они состоят, какими связями образуются и понимаете причины этого, то сможете понять, например, различия их растворимостей и точек кипения. Кроме того, вы сможете предсказывать, какие молекулы и при каких условиях нужно заставить вступить в реакцию, чтобы с большой вероятностью получить желаемую молекулу. Другими словами, размышление о свойствах атомов и молекул не позволяет органической химии превратиться в простое заучивание наизусть названий соединений и формул химических реакций.

...

Цена:
599 руб

Н. Л. Федосова, В. Е. Румянцева Химические основы полимеров и вяжущих веществ. Сборник задач и упражнений
Химические основы полимеров и вяжущих веществ. Сборник задач и упражнений
Учебное пособие содержит задачи и упражнения по всем разделам химии полимеров и вяжущих веществ, включая главы прикладного значения. В начале каждого раздела пособия дана краткая теоретическая часть, приведены примеры решения типовых задач и сами задачи.

Издание предназначено для самостоятельной работы студентов строительных специальностей всех форм обучения....

Цена:
414 руб

А. М. Орлова Практическое пособие по органической химии
Практическое пособие по органической химии
Учебное пособие построено таким образом, что прослеживается связь с теорией химического строения A.M.Бутлерова.
В учебном пособии изложены основные свойства органических соединений, их строение, получение. В каждой главе, после изложения теоретического материала, даны обучающие задачи, которые помогают студенту глубже понять теоретический материал.
В пособии приводятся контрольные карты, с помощью которых студент может проверить уровень своей подготовки, а также задания для контроля усвоения знаний со стороны преподавателя.
Данная работа предназначена для студентов всех форм обучения: очного, заочного, дистанционного.
Учебное пособие предназначено для студентов строительных специальностей....

Цена:
669 руб

П. Г. Романков, В. Ф. Фролов, О. М. Флисюк Массообменные процессы химической технологии
Массообменные процессы химической технологии
Рассмотрены физические основы, математические описания и методы расчета важнейших массообменных процессов, происходящих в системах с дисперсной твердой фазой: растворение, экстрагирование, кристаллизация, адсорбция, сушка, гранулирование. Анализируется кинетика массообмена применительно к индивидуальной частице и взаимодействию потока сплошной фазы и ансамбля частиц. Учтены последние достижения в области массообменных процессов, приведены примеры, иллюстрирующие методы расчета массообменных аппаратов.

Для студентов, аспирантов и преподавателей вузов. Полезна для научных работников и инженеров химической и смежных отраслей промышленности....

Цена:
889 руб

 Практикум по физической химии. Кинетика и катализ. Электрохимия
Практикум по физической химии. Кинетика и катализ. Электрохимия
Приведены экспериментальные задачи по определению кинетических параметров гомогенно-каталитических, гетерогенно-каталитических, фотохимических и ферментативных реакций. Электрохимическая часть практикума включает задачи, связанные с неравновесными явлениями в растворах электролитов, электрохимической термодинамикой и электрохимической кинетикой. Для всех задач даны теоретические положения, подробное описание эксперимента, методы обработки результатов эксперимента (в том числе и компьютерные), формы представления результатов. Предложены расчетно-теоретические задачи по определению термодинамических и кинетических характеристик реакций на основании квантово-механических расчетов с использованием современного программного обеспечения.

Для студентов учреждений высшего профессионального образования, обучающихся по химическим направлениям подготовки....

Цена:
1199 руб

В. В. Болтромеюк Общая химия
Общая химия
Рассмотрены избранные разделы физической, коллоидной и общей химии, которые необходимы при изучении физико-химической сущности и механизма процессов, происходящих в организме человека на молекулярном и клеточном уровнях.

Для студентов учреждений высшего образования по специальностям "Лечебное дело", "Педиатрия". Будет полезно преподавателям и аспирантам....

Цена:
679 руб

П. М. Саргаев Неорганическая химия. Учебное пособие
Неорганическая химия. Учебное пособие
Изложены основные понятия и законы химии, принципы со­временной химической номенклатуры, представления о строении атомов и молекул и химической связи. Рассмотрены вопросы хи­мической термодинамики, кинетики и равновесий.
Обсуждают­ся основные химические реакции и их роль в живом организме. Описаны свойства, биологическая роль, токсическое и противо­ядное действие многих неорганических веществ. Даны методики установления подлинности и качества фармакопейных препара­тов на основе неорганических веществ.

Учебное пособие предназначено для студентов высших учеб­ных заведений, обучающихся по специальности "Ветеринария"....

Цена:
859 руб

О. С. Габриелян, Г. Г. Лысова Химия. Тесты, задачи и упражнения. Учебное пособие
Химия. Тесты, задачи и упражнения. Учебное пособие
Приведены тесты, задачи и упражнения разных уровней сложности (в зависимости от профиля будущих профессий и специальностей обуча­ющихся) по основным разделам курса химии. Даны упражнения для по­ вторения и обобщения материала по наиболее сложным темам, предло­жены варианты контрольных работ.
Входит как составная часть в учебно-методический комплект с учеб­никами «Химия для профессий и специальностей технического профи­ля», «Химия для профессий и специальностей естественно-научного про­ филя », « Химия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей», а также с учебными пособиями «Химия. Практикум», «Химия. Пособие для подготовки к ЕГЭ» и учебно-методи­ ческим пособием «Химия. Книга для преподавателя».

Для студентов учреждений среднего профессионального образова­ния....

Цена:
889 руб

MCAT GENERAL CHEMISTRY REV 2ED
MCAT GENERAL CHEMISTRY REV 2ED
The MCAT is undergoing major changes in early 2015. The test itself will be almost twice as long as its prior incarnation, and future medical students will want even more assistance preparing for this daunting new exam. MCAT General Chemistry Review will help them prepare for the general chemistry material on the revised test. The book provides thorough topic reviews of all the general chemistry students need to know, including chemistry basics, atomic structure, periodic trends and bonding, phases, gases, soluions, kinetics, equilibrium, acids and bases, thermodynamics, electrochemistry and more....

Цена:
3019 руб

Практическое руководство по радиохимии
Практическое руководство по радиохимии
Книга является руководством к практическим занятиям по радиохимии и предназначается в качестве учебного пособия для студентов старших курсов химических факультетов высших учебных заведений. В ней описано большое количество практических работ, распределенных по разделам: измерение радиоактивных излучений, изучение радиоактивных превращений, получение радиоактивных изотопов, применение их в качестве меченых атомов. Каждому разделу предпослано краткое теоретическое введение. В отдельной главе дано описание оборудования радиохимических лабораторий и мер по технике безопасности.
Книга может быть полезной для научных работников, приступающих к работе в области радиохимии или проводящих исследования с применением радиоактивных изотопов....

Цена:
389 руб

2007 Copyright © GenDNA.ru Мобильная Версия v.2015 | PeterLife и компания
Пользовательское соглашение использование материалов сайта разрешено с активной ссылкой на сайт. Партнёрская программа.
Яндекс.Метрика Яндекс цитирования